原標(biāo)題:水不是一種液體,,而是兩種,?,!這種奇異特性,,或是生命存在的關(guān)鍵
水是我們最熟悉、接觸最頻繁的物質(zhì)之一,,我們以為自己對它的性質(zhì)了如指掌,。但實際上,科學(xué)家卻從來沒有真正揭開它的真正結(jié)構(gòu),,也難以解釋它的很多奇特性質(zhì),。最近半年,兩支團(tuán)隊分別取得的實驗數(shù)據(jù)支持了一個頗為意外的觀點:水不是一種液體,,而是兩種,!
“水真是太奇怪了?!闭f這句話的是近乎整個學(xué)術(shù)生涯都在研究“水”的化學(xué)家Anders Nilsson,。這個觀點對我們來說或許難以接受,,畢竟,,還有什么能比水更尋常?水的行為對我們來說是如此熟悉,它的外表如此普通 ,。但是水的奇特也是獨一無二的,。如果不是因為它的奇特,我們甚至沒有機(jī)會在這里討論這個問題,。
我們知道,,水在4°C時密度最大。但如果它的性質(zhì)不是這樣,,而是在結(jié)冰時密度最大,,湖泊和河流會從底部開始結(jié)冰,逐步殺死水中的居住者,;如果水的比熱容不是這么大,,地球在很久之前就會被燒干;如果水分子在穿越細(xì)胞膜時,,不能攜帶其他物質(zhì),,植物和動物就會死于營養(yǎng)不良。
從伽利略時代起,,科學(xué)家們就一直在嘗試挖掘水的奇異性質(zhì),,但始終沒有收獲。如今,,通過Nilsson和其同事的工作,,我們可能接近于理解為什么水會有這些行為。他們的解釋就像水自身一樣奇特:水不是一種液體,,而是兩種,。
水的第二臨界點?
在某些層面上,,水具有多種不同的形式,,這并不奇怪。取決于你觀測的壓強(qiáng)和溫度,,水可以是固態(tài),、液態(tài)或氣態(tài)的。在海平面,,水在100°C時轉(zhuǎn)化為蒸汽,,但是在氣壓較低的高海拔地區(qū),水會在更低的溫度下沸騰——時間是省下來了,,但是你的茶也被毀掉了,。
在絕大多數(shù)情況下,液態(tài)和氣態(tài)是分開的,。然而,,隨著溫度和壓強(qiáng)的增加,,情況開始發(fā)生改變。當(dāng)氣體被壓縮到一定程度時,,它的行為開始更像是液體,;而當(dāng)液體被加熱,它也會趨近于氣體的行為,。當(dāng)壓強(qiáng)或溫度足夠高,,會到達(dá)一個被稱為“臨界點”的微妙平衡點,在這一點你無法區(qū)分你看到的到底是哪一態(tài),。而略微降低壓強(qiáng)或溫度,,水就會回到液態(tài)或氣態(tài)。
這也是兩種液體故事的開端,。首先忽略壓強(qiáng),,幾乎所有物質(zhì)在高溫下都有一個氣相和液相交匯的臨界點,但是少數(shù)材料在低溫下還有一個神秘的第二臨界點,。比如,,如果你在適當(dāng)條件下冷卻液態(tài)硅和鍺,它們可以轉(zhuǎn)化成兩種不同密度的液體:原子組成相同,,但是不同的結(jié)構(gòu)賦予了它們不同的性質(zhì),。
盡管它們也很奇怪,但除了學(xué)術(shù)上的用途,,這些第二臨界點并沒有引起太多關(guān)注,。如果你不是專門研究液態(tài)硅的,這一領(lǐng)域可能不會引起你的注意,。
1992年,,波士頓大學(xué)Peter Poole 和Gene Stanley領(lǐng)導(dǎo)的團(tuán)隊改變了這一局面。他們被一個宣稱水的密度在低溫下存在漲落的試驗所吸引:水的溫度越低,,密度漲落越明顯,。這和所有的理論預(yù)言都背道而馳。一般而言,,物質(zhì)溫度越低,,密度漲落越小。
為了探明究竟發(fā)生了什么,,Poole,、Stanley和他們的合作者模擬了水過冷的過程,他們小心地將水降溫,,使其低于凝固點而仍然保持液態(tài),。他們的計算機(jī)模擬證實了水在過冷態(tài)的密度漲落行為,而且隨著溫度降低,,漲落確實會增大,。一些有趣的機(jī)制一定在起著作用,。
Poole和Stanley的團(tuán)隊猜想,這是第二臨界點的特征:水被區(qū)分成兩種密度不同的液體,,每一種都在自己的相中,;而在第二臨界點之上,,這兩種相難以區(qū)分,,水會在這兩種相之間快速轉(zhuǎn)變。因為兩種物質(zhì)不同的性質(zhì),,任意一種轉(zhuǎn)化成另外一種時,,都會導(dǎo)致突然的密度變化,這一變化在臨界點時最為顯著,。
他們提出的水有兩個臨界點的假說可能有一些古怪,。Nilsson說:“任何有關(guān)水的事情都存在爭議?!备嗟难芯空哒J(rèn)為水的性質(zhì)可以用更為傳統(tǒng)的方式解釋,。一種解釋是在極低的溫度下,過冷態(tài)的水轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N無序的固體,,而不是晶體結(jié)構(gòu)的冰。另一種解釋認(rèn)為,,看似是第二臨界點的現(xiàn)象,,只是水的一種奇特的凝固方式。
該團(tuán)隊知道,,如果他們關(guān)于第二臨界點的認(rèn)識是正確,,通過試驗驗證將極其棘手。臨界點所處的溫度只有-45°C,,即使是過冷態(tài)的水也會自發(fā)結(jié)成冰?!拔覀兯媾R的挑戰(zhàn)是將水極快地冷卻下來,,” Stanley說,“研究它需要非常聰明的試驗設(shè)計,?!?/p>
接踵而至的證據(jù)
任職于瑞典斯德哥爾摩大學(xué)的Nilsson接受了這一挑戰(zhàn)。他的團(tuán)隊一直癡迷于水的奇特行為,,尤其是Poole和Stanley關(guān)于兩種液體的設(shè)想。本世紀(jì)初,,Nilsson在室溫和大氣壓下工作讓他相信水分子可以以兩種結(jié)構(gòu)存在:無序的致密堆積,以及密度較低的均勻四面體結(jié)構(gòu),。他的試驗表明,在這些外界環(huán)境下,,低密度的相會浮在混亂的致密相之上。但他也表示,,他的同行并不認(rèn)同這一觀點。
Nilsson認(rèn)為,,水分子可以以兩種結(jié)構(gòu)存在。
接著在2008年的一系列會議上,,他與研究過冷水的同事進(jìn)行了深入的交流。Nilsson很快發(fā)現(xiàn)他們的想法開始成形,。Nilsson說,,畢竟水只是一種物質(zhì),“它不可能在室溫下和過冷狀態(tài)下有著不同的描述,?!彼匆娏藢⑦@兩種描述統(tǒng)一的機(jī)遇。他說:“讓我著迷的是,,之前幾乎沒有這方面的試驗研究,,大部分都是理論學(xué)家的工作?!?/p>
在他嘗試證明水也有第二臨界點時,,Nilsson著重關(guān)注Poole和Stanley理論中的關(guān)鍵預(yù)言:過冷水的密度在低溫下會有漲落。方案很簡單:測量密度漲落,,然后改變條件使?jié)q落增加,。沿著這條路線(Stanley以物理化學(xué)先驅(qū)Benjamin Widom命名的Widom線),最終會到達(dá)臨界點,?!爱?dāng)你有了Widom線,” 羅馬第三大學(xué)的理論物理學(xué)家Paola Gallo說,,“一定會出現(xiàn)臨界現(xiàn)象,?!?/p>
實際上這項試驗一點也不簡單,。水易于凝結(jié)成冰:在微小的雜質(zhì)周圍,,會迅速形成冰晶,,這是Nilsson需要首先解決的問題,。利用韓國的先進(jìn)設(shè)備,2017年,,Nilsson的團(tuán)隊獲得了極純的水滴,,并把它滴入真空室中,、冷卻到-45°C,。當(dāng)水滴下落,,Nilsson測量它的體積隨壓強(qiáng)的變化,從而獲得其密度,。
去年12月,,Nilsson團(tuán)隊公布了試驗結(jié)果。在水自發(fā)結(jié)冰前極短的一段時間內(nèi),,他們捕捉到了過冷水狀態(tài)的照片,。研究者表示,,他們捕捉到了Widom線的明顯痕跡,,這條軌跡會指向第二臨界點,。
一些研究人員,例如Gallo,,認(rèn)為Nilsson的想法十分重要,。雖然研究人員稱贊了Nilsson團(tuán)隊使用的技術(shù),但卻對其結(jié)論提出了質(zhì)疑,。英國科技設(shè)施委員會盧瑟福·阿普爾頓實驗室的Alan Soper就指出,,指向臨界點的試驗證據(jù)幾乎為零,。“Nilsson在試驗中發(fā)現(xiàn)的效應(yīng)不僅很微弱,,而且有著多種可能的解釋,,其中之一是在其附近應(yīng)該有第二臨界點?!?/p>
另一位懷疑者,,加州大學(xué)伯克利分校的Rich Saykally說:“需要更多的證據(jù)而不是這些漂亮的新結(jié)果來說服眾多的專家?!?正如對Poole和Stanley的批評,,Saykally認(rèn)為,其結(jié)果可能只是水在低溫下凝固時的特殊現(xiàn)象,。
瑞士日內(nèi)瓦,,羅訥河和咸水的阿爾沃河交匯,。Henryk Sadura / Alamy Stock Photo
但在今年3月,新的證據(jù)再次出現(xiàn),。阿姆斯特丹大學(xué)的Sander Woutersen團(tuán)隊采用了完全不同的思路,,他們嘗試了另一種使水降溫時停止結(jié)冰的方法:防凍劑,。他們所用的防凍劑有著和水相似的分子結(jié)構(gòu),,能夠溶解并混合在周圍液體中,。當(dāng)混合物降溫時,它的密度出現(xiàn)突然變化,。因為溶液和純水的結(jié)構(gòu)非常相似,他們認(rèn)為結(jié)果表明水確實有第二臨界點,。普林斯頓大學(xué)的Pablo Debenedetti 也認(rèn)為,,這項工作支持了水由兩相組成的觀點,但對于這是否為最終結(jié)論,,他仍持保留意見,。
這項工作花了整整26年,,而就在幾個月之內(nèi),,兩組優(yōu)秀的實驗團(tuán)隊相繼為Poole和Stanley的預(yù)測提供了堅實的數(shù)據(jù)?!翱茖W(xué)就是這樣有趣,。”Stanley說道,。
賦予生命的液體
如果這一理論是正確的,,其影響不僅限于Nilsson和Woutersen在實驗室中創(chuàng)造出的奇異形式?!斑@些討論都可以上升到室溫,,也適用于生命?!盢ilsson說,。Debenedetti也表示同意:“這些效應(yīng)的影響十分深遠(yuǎn),不僅僅是臨界點,。水在周圍環(huán)境中的特性的確反映了其過冷時的特性,。”
在倫敦南岸大學(xué)的Martin Chaplin看來,,水在低溫下存在兩種結(jié)構(gòu),,能夠很好地解釋我們在室溫和大氣壓下看到的水的奇特行為。比如,低于4°C的液態(tài)水密度比冰大這一事實,,是因為加熱使水的無序性下降,,形成密度更大的結(jié)構(gòu);水的高比熱容,,則是因為吸收的能量使得水分子從一種相轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N,。而水壓力下的擴(kuò)散能力(例如在身體中),則是由于高壓下無序結(jié)構(gòu)的流動性在增加,。
對于Stanley來說,,這說明水對我們的存在而言十分重要,第二臨界點處密度的巨大漲落可能是生命出現(xiàn)的原因之一,。Debenedetti則在繼續(xù)驗證這一猜想,。他現(xiàn)在正用計算機(jī)模型來標(biāo)記蛋白質(zhì)在不同溫壓條件下,尤其是第二臨界點附近的行為,。Debenedetti說他對在極端條件下蛋白質(zhì)如何和兩種密度不同的液態(tài)水相互作用極為感興趣,。
然而,首先要確定的仍然是這一結(jié)論正確與否,。后續(xù)實驗有可能徹底解決這個問題,。Nilsson決定去往韓國找到第二臨界點的確切證據(jù)。如果他能成功,,那么水的神秘行為將變得清晰起來,;而水本身,將變得比以往更加奇特,。
原文鏈接:
https://www.newscientist.com/article/mg23831800-100-h2oh-water-is-actually-two-liquids-disguised-as-one/
來源:環(huán)球科學(xué)ScientificAmerican
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